雙組份丙烯酸酯膠粘劑的組成成分主要有異氰酸酯、多元醇、含羥基的聚醚、聚酯和環(huán)氧樹脂、填料、催化劑和溶劑等。
異氰酸酯聚氨酯膠粘劑常用異氰酸酯又分為脂肪族異氰酸酯和芳香族異氰酸酯。芳香族異氰酸酯采用價格低廉的苯與甲苯為原料,因此發(fā)展很快,目前占主導(dǎo)地位。其中有甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷一4,4一二異氰酸酯(MDI)、多亞甲基多異氰酸酯(PAPI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IP DI)等。
聚酯多元醇制備聚氨酯膠粘劑用的聚酯多元醇主要有三種類型:聚酯多元醇、聚=己內(nèi)酯和聚碳酸酯二醇。由二元羧酸與二元醇(或二元醇與三元醇的混合物)脫水縮聚,常用二元醇過量,得端基為羥基的聚酯多元醇;用e一己內(nèi)酯在起始劑存在下打開內(nèi)酯環(huán),制得線型聚8一己內(nèi)酯,與端基為羥基的多元醇;由1,6一己二醇和二苯基碳酸酯在氮?dú)獗Wo(hù)下加熱,經(jīng)酯交換、高真空下縮聚制成聚碳酸己二醇酯二醇。一般膠粘劑生產(chǎn)廠常用多元醇與二元羧酸制備聚酯多元醇。
聚醚多元醇它是以低相對分子質(zhì)量多元醇、多元胺或含活潑氫的化合物為起始劑,與氧化烯烴在催化劑作用下開環(huán)聚合而成。常用的有聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚氧化丙烯一蓖麻油多元醇、聚四氫呋喃二醇等。具體聚醚多元醇物性在配方中介紹。
催化劑在制備聚氨酯膠粘劑時,NCO/0H反應(yīng)和NCO/H2O反應(yīng)需用催化劑。常用催化劑有:有機(jī)錫類催化劑(如二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫)、叔胺類催化劑(如三亞甲基二胺、三乙醇胺、三乙胺等)。
溶劑為了調(diào)整膠粘劑的黏度,便于工藝操作,在制備或配制過程中往往加入溶劑。聚氨酯膠粘劑用溶劑不能含有能與-NCO反應(yīng)的活潑氫(如水、醇等化合物),因此,聚氨酯膠粘劑要求溶劑的純度比一般工業(yè)品高。常采用的溶劑主要包括酯類(如乙酸乙酯)、酮類(如丁酮)、芳烴類(如甲苯)、四氫呋喃等。
擴(kuò)鏈劑和交聯(lián)劑擴(kuò)鏈劑是含有兩個活性功能團(tuán)的分子,如1,4一丁二醇、2,3一丁二醇、二甘醇等,主要作用是擴(kuò)大PU分子鏈的長度,而不形成交聯(lián)。交聯(lián)劑是含有兩個以上活性功能團(tuán)的分子,如含有羥基或氨基的低相對分子質(zhì)量多官能團(tuán)化合物甘油、三羥甲基丙烷、山梨醇、多元胺等。擴(kuò)鏈劑和交聯(lián)劑的用量影響聚氨酯硬段和軟段的比例關(guān)系,并直接影聚氨酯膠粘劑產(chǎn)品的性能。
填料表面一般吸附著一定量的水分,它容易與異氰酸酯基反應(yīng)生成聚脲,并產(chǎn)生二氧化碳,儲存時會凝膠。因此,聚氨酯膠粘劑中的填料,應(yīng)預(yù)先高溫去除水分,或用偶聯(lián)劑進(jìn)行處理。有的填料,如氧化鋅、槽法炭黑等還能與異氰酸酯反應(yīng),選用時應(yīng)注意。適合于聚氨酯膠粘劑的填料有滑石粉、陶土、重晶石粉、云母粉、碳酸鈣、氧化鈣、石棉粉、硅藻土、二氧化鈦、鋁粉、鐵粉、鐵黑、鐵黃、三氧化二鉻、剛玉粉和金剛砂粉等。
黏附促進(jìn)劑(偶聯(lián)劑)為了改善聚氨酯膠粘劑對基材的粘接性,可在膠液中加入0.5%~2%的有機(jī)硅或鈦酸酯類偶聯(lián)劑。常用官能硅烷,如r氨丙基三甲氧基硅烷、N_苯基-r-氨丙基三甲氧基硅烷、r-脲基丙基三甲氧基硅烷等。
離子化試劑離子化試劑是使水基聚氨酯具有良好的水分散性或自乳化性的關(guān)鍵原料,用于減少或消除外加表面活性劑,是一般聚氨酯合成中沒有的。按試劑含有的離子基團(tuán)所帶電荷的不同,可將離子化試劑分為陽離子型和陰離子型兩種。
目前應(yīng)用較多、效果較好的是陰離子型乳化劑。陰離子型基團(tuán)主要有羧基和磺酸基兩類,它們一般結(jié)合在二醇或二胺類擴(kuò)鏈劑分中,并通過羥基或氨基同一NcO基間的反應(yīng)引入到聚氨酯主鏈中。目前常用的離子化試劑有二羥甲基丙酸(DMPA)、5一磺基間苯二酸鈉(5一SSI PA)。
其他助劑為了防止聚氨酯膠粘劑熱氧化、光老化以及水解,要添加抗氧劑、光穩(wěn)定劑、水解穩(wěn)定劑等。為了在施膠過程中控制膠液的流動性,可以添加觸變劑如氣相白炭黑等。為了提高膠粘劑的初粘性和黏度,可加入增黏樹脂。為了改善膠層的硬度,可加入少量的增塑劑。為了防止膠粘劑受微生物侵襲,可加入殺蟲劑,還可以加入顏料著色。